Химическая энциклопедия - альдера правила
Альдера правила
, эмпирич. правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения.
1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо -аддукт:
Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса (переходного состояния) показана ниже:
Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.
Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр 2 -гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м. б. обусловлены стерич. экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это
правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр 2 -гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Вопрос-ответ:
Похожие слова
Самые популярные термины
1 | 635 | |
2 | 614 | |
3 | 507 | |
4 | 494 | |
5 | 467 | |
6 | 465 | |
7 | 416 | |
8 | 402 | |
9 | 400 | |
10 | 396 | |
11 | 393 | |
12 | 388 | |
13 | 376 | |
14 | 376 | |
15 | 372 | |
16 | 372 | |
17 | 366 | |
18 | 357 | |
19 | 351 | |
20 | 340 |