Химическая энциклопедия - оксиэтилидендифосфоновая кислота

(1-гид-роксиэтан-1,1-дифосфоновая к-та) СН 3 С(ОН)[Р(О)(ОН)2]2, мол. м. 206,03; бесцв. кристаллы; т. пл. 198-200 °С; 350 кДж/кг, -1214 кДж/моль, -2177 кДж/моль. Р-римость (г/л): в воде-2300, этаноле-700, ДМФА-125, ДМСО-200, 30%-ной уксусной к-те-1500; не раств. в ацетоне, углеводородах и алкилгалогенидах. В спектре ЯМР ³¹ Р хим. сдвиг 19,3 м. д. (относительно 85%-ной Н 3 РО 4); в спектре ПМР хим. сдвиг 1,35 м. д. (СН 3). Константа спин-спинового взаимод. для НССР 16 Гц.

О. к.-сильная пятиосновная к-та: р К а1,7, 2,47, 7,28, 10,29 и 11,13. Разлагается при т-ре ок. 250 °С (в водных р-рах разлагается при 140°С); с основаниями образует соли. Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН; при обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку:

Образует устойчивые комплексы (см. табл.) с катионами РЗЭ, щел.-зем. и переходных элементов (в т. ч. в сильно кислых средах).

В пром-сти О. получают по схеме:

Процесс осуществляют в периодич. или непрерывном режиме. В качестве побочных продуктов в незначит. кол-вах образуются фосфорсодержащие олигомеры и полимеры. Выход О. к. достигает ок. 80%. Выход повышается в присут. (СН 3 СО)2 О.

O.к. может быть также получена: окислением Р под давлением в присут. CH3COOH; взаимод. СН 3 СООН с Р 4 О б или смесью Р 4 О б/Н 3 РО 3; р-цией (СН 3 СО)2 О,

ЛОГАРИФМЫ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ОКСИЭТИЛИДЕНФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ С НЕКОТОРЫМИ МЕТАЛЛАМИ (М-металл. L-лиганд)

СН 3 СОСl или СН 2=С=О с Н 3 РО 3; взаимод. кислых фосфитов или их солей с СН 3 СОХ(Х = Сl, ОСН=СН 2, СН 3 СОО) с послед, кислотным гидролизом образующихся на первой стадии эфиров CH3C(OH)[PO(OR)2]2.

O.к. используют в нефтедобывающей пром-сти и теплоэнергетике (добавки О. к. предотвращают отложение солей в котлах и трубопроводах), в с. х-ве (регулятор роста зерновых и зернобобовых), в парфюмерии и косметике (стабилизатор изделий), в бытовой химии (входит в состав препаратов для отбеливания, удаления накипи и пятен), в аналит. химии (титрант и маскирующий агент при анализе РЗЭ).

O.к. хорошо горит, т. самовоспл. 220°С (аэрогель) и 338 °С (аэрозоль).

Лит.: Кабачник М. И. [и др.], "Хим. пром-сть", 1975, № 4, с. 254-58; Кабачник М. И., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1984, т. 29, № з, с. 32-42; Дятлова Н. М., там же, с. 7-20. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988