Химическая энциклопедия - аллильное замещение

происходит при атоме углерода, находящемся в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется к-тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется аллил-катион, к-рый м. б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца; этот тип А. з. часто сопровождается аллильной перегруппировкой:

где Х-Hal, ОН, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = ОН, OR Hal, CN и др.

При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:

так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется в положение к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:

При внутримол. механизме замещение происходит в положение к уходящей группе:

Первая стадия радикального А. з.отрыв подвижного аллильного водорода с образованием аллильного радикала, напр.:

Радикальное А. з. осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных амидов ( Воля Циглера реакция )и при их окислении кислородом:

А. з. используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988