Химическая энциклопедия - дитиолия соли

Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. в воде, иодиды и перхлораты плохо. Д. с. образуют 6p-электронную систему с ароматич. св-вами и м. б. представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-Д. с. делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. замещение в 1,2-Д. с. идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-Д. с. только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-Д. с. происходит в м- или n-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3и 4-фенил-1,2-Д. с. образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.:

Подобные лейкосоединения для производных 1,3-Д. с. более устойчивы. Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей):

Для 1,2-Д. с. характерна замена атома (или атомов) S на атомы N. Так, при действии NH3 образуются изотиазолы, при действии гидразинов пиразолы, напр.:

Катион 1,2-Д. с. способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис -дитиолы (VII); последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр.:

Отщепление основаниями протона у 1,3-Д. с. приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX):

Последний получается также при электролизе 1,3-Д. с. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-Д. с. и его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl:

Соли метилтио-1,2-Д. с. синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН 3I или диметилсульфатом. 1,3-Д. с. получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-Д. с. синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985; The chemistry of organic sulfur compounds, ed. by N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29. E. H. Караулова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988