Химическая энциклопедия - фосгенирование
Фосгенирование
взаимодействие орг. и неорг. соединений с фосгеном. Осуществляется как в газовой, так и в жидкой фазе.
Ф. первичных аминов приводит к изоцианатам, вторичных к N,N-дизамещенным карбамоилхлоридам (последние м. б. выделены с хорошим выходом), третичных также к карбамоилхлоридам через промежуточное образование нестабильных катионных комплексов, к-рые при нагр. элиминируют алкилхлорид. При избытке амина во всех случаях образуются замещенные производные мочевины:
Ф. спиртов и фенолов протекает аналогично р-ции с вторичными аминами с образованием хлорформиатов, к-рые при избытке спирта превращаются в соответствующие алкил-карбонаты; р-ция протекает при повышенных т-рах в присут. азотистых оснований:
Фосген присоединяется по кратной связи углерод-азот иминов, имидокарбонатов, нитрилов, напр.:
При Ф. амидов карбоновых к-т образуются нитрилы, N-мо-нозамещенных амидов имидогалогениды, N-замещенных формамидов изонитрилы:
Ф. карбоновых к-т позволяет получать с хорошим выходом хлорангидриды:
С бифункциональными соед. фосген образует циклич. продукты. Так, гидроксамовые к-ты превращаются в хлорфор-милпроизводные, к-рые далее циклизуются; -аминокислоты дают оксазолидин-2,5-дионы (последние используются в пеп-тидном синтезе); гидразиды 1,3,4-оксадиазолоны; диолы -циклич. карбонаты:
С ароматич. соед. фосген реагирует в условиях р-ции Фриделя-Крафтса с образованием бензофенонов, напр.:
C6H6 + COCl2 C6H5COC6H5
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1983, с. 550-56.
E. Ш. Каган.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Вопрос-ответ:
Похожие слова
Самые популярные термины
1 | 635 | |
2 | 615 | |
3 | 508 | |
4 | 494 | |
5 | 467 | |
6 | 466 | |
7 | 416 | |
8 | 402 | |
9 | 400 | |
10 | 396 | |
11 | 393 | |
12 | 388 | |
13 | 376 | |
14 | 376 | |
15 | 372 | |
16 | 372 | |
17 | 366 | |
18 | 357 | |
19 | 351 | |
20 | 340 |