Химическая энциклопедия - фрагментации реакции

(от лат. fragmentum кусок, осколок). Общепринятое определение термина "Ф. р." отсутствует. Наиб. часто под Ф. р. понимают: 1) распад по неск. конкурирующим направлениям мол. ионов орг. и эле-ментоорг. соед., образующихся в камере масс-спектрометра в условиях электронного удара в газовой фазе (см. Масс-спектрометрия).

2) Фотохим. расщепление карбонильных соед. в газовой фазе с элиминированием СО (р-ция Норриша, тип I):

В жидкой фазе карбонильные соед. элиминируют олефины (р-ция Норриша, тип П); р-ция протекает через стадию миграции g-H-атома к атому кислорода возбужденной карбонильной группы; образующийся енол затем изомеризуется в кетон, напр.:

В нек-рых случаях наблюдаются одновременно оба типа превращения, напр.:

В газовой фазе фотохим. фрагментация по р-ции Норриша типа П сопровождается Мак-Лафферти перегруппировкой.

3) Расщепление циклов (обычно в условиях пиролиза) с образованием т. наз. малых молекул (СО, CO2, CH2=CH2, N2 и др.), отличающихся значительной термодинамич. устойчивостью (циклофрагментация, циклораспад), напр.:

В случае соед. с четным числом атомов в цикле подобные р-ции обратны р-циям циклоприсоединения, напр. ретродие-новый синтез (см. Диеновый синтез); в случае соед. с нечетным числом атомов в цикле обратны хелетропному цикло-присоединению (см. Хелетропные реакции).

4) Распад молекул металлоорг. соед. с образованием восстановленных металлсодержащих частиц (восстановит. фрагментация, или элиминирование, обозначается Fred), напр.:

Процессы подобного типа исключительно важны в гомогенном металлокомплексном катализе с участием Ni, Pd, Pt, Rh и др.

5) Гетеролитич. (или ионные) р-ции отщепления общего вида (символ F):

От обычных р-ций элиминирования они отличаются тем, что катионоидной уходящей группой Z⁺ м. б. не только протон (см. Элиминирования реакции), но и более сложные группировки, а непредельными фрагментами олефины, ацетилены, а также их гетероаналоги. Комбинации группировок в соед. могут быть самыми разнообразными (табл.).

ОСНОВНЫЕ ФРАГМЕНТЫ СОЕДИНЕНИЙ, СПОСОБНЫХ К ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОЙ ФРАГМЕНТАЦИИ

	Z (катионоидные уходящце группы)	aЧ b, cЧd (центральные фрагменты)	X (анионоидные уходящие группы)
	H, CR3, RnM,	R2C__CR2, RC=CR,	Cl, Br, I,
	RC(O) и др.,	R2C__NR, R2C__O, Химическая энциклопедия Рейтинг статьи: Комментарии: Оставить комментарий Добавить комментарий Имя: Email: Содержание комментария: Код с картинки: Отправить комментарий Вопрос-ответ: Что такое фрагментации реакции Значение слова фрагментации реакции Что означает фрагментации реакции Толкование слова фрагментации реакции Определение термина фрагментации реакции fragmentacii reakcii это Похожие слова франций Ссылка для сайта или блога: Ссылка для форума (bb-код): Самые популярные термины 1 4-диметиламинобензальдегид 637 2 оксазол 617 3 фталазин 509 4 диметилдисульфид 496 5 оксазолины 467 6 фенолсульфокислоты 467 7 деметаллизация 418 8 4 4'-диаминодифениловый эфир 405 9 4 4'-дифенилметандиизоцианат 402 10 азепин 398 11 деалкилирование 396 12 дивинилсульфон 390 13 метилвинилкетон 378 14 оксиэтилидендифосфоновая кислота 377 15 аддукт 374 16 трифенилфосфит 374 17 изопропаноламины 368 18 азеотропные смеси 359 19 гидрогенолиз 354 20 хлорметилирование 342 © 2016 - 2024 www.terminy.info Все права защищены Контакты Использование любых материалов, размещённых на сайте, разрешается при условии ссылки. При копировании материалов со страницы сайта www.terminy.info – обязательна прямая открытая для поисковых систем гиперссылка.