Химическая энциклопедия - карбодифосфораны

Большинство К. кристаллич. в-ва (см. табл.), раств. в инертных орг. р-рителях (со спиртами, карбонильными соед., нек-рыми галогенуглеводородами реагируют).

К. обладают основными св-вами; присоединяют две молекулы HHal (Hal обычно Сl или Вr) с образованием дифосфониевых солей Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R3P=CHP(O)R2 (в случае R = СН 3 триметилфосфиноксид). Ряд р-ций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph3PO, напр.:

С нек-рыми соед. К. образуют бетаины, термолиз к-рых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.:

Общий метод синтеза К. дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой р-ции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую сильные (К, NaNH2 и др.):

Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:

Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.:

К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. в-в, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы. Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223-24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752-58. И. М. Аладжева.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988