Химическая энциклопедия - мак-лафферти перегруппировка
Мак-лафферти перегруппировка
протекает при масс-спектрометрич. исследованиях орг. соед., содержащих ненасыщ. группу С=Х (X = О, N, С, S). Заключается в миграции атома Н в катион-радикале (мол. ионе) исследуемого соед. от g-атома С к атому X через 6-членное переходное состояние, напр.:
М.-Л. п. впервые обнаружена Ф. Мак-Лафферти в 1956 при изучении алифатич. кетонов и карбоновых к-т (X = О). Характерна также для алкенов, альдегидов, сложных эфиров, амидов, тиокетонов, тиоэфиров, оксимов, гидразонов, азометинов, нитрилов и др. Перегруппировка региоселективна. Легкость протекания р-ции определяется расстоянием между группой СХ и атомом Н в g-положении, к-рое не должно превышать 0,18 нм. Протекание перегруппировки в каждом случае доказывается изучением дейтеромеченых соед., наличием в масс-спектре метастабильного пика, отвечающего переходу ав б, а также исследованием распада катион-радикала аметодом тандемной масс-спектрометрии. М.-Л. п. используется для определения строения орг. соединений. Лит.: Вульфсон Н. С., Заикин В. Г., Микая А. И., Масс-спектрометрия органических соединений, М., 1986; Zollinger M., Seibl J., "Org. Mass Spectrom.", 1985, v. 20, № 11; p. 649-61. Д. В. Давыдов.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Вопрос-ответ:
Похожие слова
Самые популярные термины
1 | 635 | |
2 | 614 | |
3 | 507 | |
4 | 494 | |
5 | 467 | |
6 | 465 | |
7 | 416 | |
8 | 402 | |
9 | 400 | |
10 | 396 | |
11 | 393 | |
12 | 388 | |
13 | 376 | |
14 | 376 | |
15 | 372 | |
16 | 372 | |
17 | 366 | |
18 | 357 | |
19 | 351 | |
20 | 340 |