Химическая энциклопедия - пассивность металлов

повышенная стойкость металлов против коррозии в условиях, когда термодинамически металл реакционноспособен. Обусловлена образованием защитных поверхностных соединений при взаимодействии металла с компонентами среды в процессе анодного растворения. Переход металла в пассивное состояние наз. пассивацией, образующийся на его пов-сти слой-пассивирующим слоем. Пассивирующие слои тормозят, помимо окисления металлов, также протекание на их пов-сти электродных окислит.-восстановит. р-ций. По составу пассивирующих слоев различают оксидную П. м. и солевую (возможны слои более сложного состава). Термин "П. м." нередко используют для описания торможения поверхностными слоями нек-рых др. гетерог. р-ций: газовой коррозии (оксидные пленки и окалины), электрокристаллизации (адсорбц. пленки ПАВ).

П. м. была открыта М. В. Ломоносовым (1743) на примере устойчивости железа к растворению в концентрир. HNO3; более подробно эта система была исследована M. Фарадеем (1836), к-рый пришел к выводу об образовании на границе металл-к-та особого защитного слоя. Впоследствии выяснилось, что пассивность характерна для переходных и ряда др. металлов в первую очередь в водных и многих водно-орг. р-рах электролитов, где пассивирующим компонентом является вода.

Основные закономерности П. м. установлены посредством изучения зависимости от электродного потенциала Eстационарной скорости i ст растворения металла M (см. рис.). При изменении Eпутем анодной поляризации или введения в р-р окислителя (молекул O2, ионов Fe³⁺, Ce⁴⁺ и др.) наблюдается характерный для активного металла экспо-ненц. рост i ст с повышением E(участок AB). Затем рост i ст замедляется и выше нек-рого потенциала Е пас скорость растворения металла резко снижается (участок CD )и принимает практически постоянное (обычно низкое) значение в интервале потенциалов Е пп Е прп (участок DE -пассивная область), после чего рост скорости растворения возобновляется (участок EF). Значение E пас обычно наз. потенциалом пассивации, соответствующую ему скорость растворения металла i кр -критич. током пассивации , Е пп и i пп потенциалом и током полной пассивации (полной пассивности). Потенциал E прп, при к-ром растворение вновь ускоряется, наз. потенциалом перепассивации (EF- область перепассивации).

Описанные характерные потенциалы и токи (пассивацион-ные характеристики) определяются составами и св-вами металла и среды (см. табл.). В общем случае эти характеристики улучшаются с повышением сродства металла к кислороду, при гомогенизации структуры металлич. материала, в частности аморфизацией или созданием микрокристаллич. структуры.

Значения Enac, i кр и Е пп обычно снижаются при уменьшении т-ры среды, повышении рН (от кислых до нейтральных или слабощелочных р-ров), увеличении концентрации воды в водно-орг. р-рах электролитов. При ниже нек-рого критич. значения (0,01-10%) оксидная П. м.

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПАССИВНОСТИ НЕК-РЫХ МЕТАЛЛОВ В ДЕАРИРОВАННЫХ 0,5-1 M P-PAX H2SO4 при 20 25 ^o С (потенциалы E пас, Е пп и Е прп в В по отношению к нормальному водородному электроду, токи i кр и i ппв А/м ²) становится невозможной: вместо снижения i кр регистрируется выход на предельный анодный ток. Подобным же образом кривая E-i ст трансформируется при увеличении концентрации HCl в водном р-ре, т-ры и т. п. Возможен самопроизвольный (без поляризации от внеш. источника) переход металла в пассивное состояние-самопассива-ц и я. Она происходит, если скорость катодного восстановления окислителя i ок при Е пас удовлетворяет соотношению: i ок > i кр. При этом потенциал коррозии E кор устанавливается в пассивной области выше Е пп и отсутствует максимум на зависимости анодного тока от потенциала (см. Коррозия металлов).

	Металл	E пас	i кр	Е пп	i пп	E прп
	Железо	0,5	2 Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988 Химическая энциклопедия Рейтинг статьи: Комментарии: Оставить комментарий Добавить комментарий Имя: Email: Содержание комментария: Код с картинки: Отправить комментарий Вопрос-ответ: Что такое пассивность металлов Значение слова пассивность металлов Что означает пассивность металлов Толкование слова пассивность металлов Определение термина пассивность металлов passivnost metallov это Похожие слова пассерини реакция Ссылка для сайта или блога: Ссылка для форума (bb-код): Самые популярные термины 1 4-диметиламинобензальдегид 632 2 оксазол 611 3 фталазин 505 4 диметилдисульфид 491 5 оксазолины 463 6 фенолсульфокислоты 463 7 деметаллизация 413 8 4 4'-диаминодифениловый эфир 399 9 4 4'-дифенилметандиизоцианат 397 10 азепин 393 11 деалкилирование 392 12 дивинилсульфон 385 13 оксиэтилидендифосфоновая кислота 375 14 метилвинилкетон 374 15 аддукт 368 16 трифенилфосфит 368 17 изопропаноламины 362 18 азеотропные смеси 354 19 гидрогенолиз 350 20 хлорметилирование 337 © 2016 - 2024 www.terminy.info Все права защищены Контакты Использование любых материалов, размещённых на сайте, разрешается при условии ссылки. При копировании материалов со страницы сайта www.terminy.info – обязательна прямая открытая для поисковых систем гиперссылка.