Химическая энциклопедия - робинсона-манниха реакция
Робинсона-манниха реакция
получение бициклич. непредельных кетонов взаимод. циклич. кетонов с четвертичными солями b-аминокетонов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присут. оснований (В):
X=H,Alk,Ar,RCOO,ROC(O); R = CH3,C2H5; B = NaNH2,NaOH,RONa; n=2-11
Р-цию проводят в орг. р-рителе (напр., в смеси этанола и эфира). Смесь реагентов обычно выдерживают неск. часов при комнатной т-ре, затем кипятят.
Циклич. кетон можно активировать, превратив его в промежут. a-гидроксиметиленкетон:
Выходы составляют 40-60%.
Механизм Р.-М. р. недостаточно изучен. Предполагают, что первоначально при взаимод. четвертичной соли b-аминокетона с основанием образуется алкилвинилкетон, к-рый вступает в р-цию c енолят-анионом, образующимся при действии основания на циклич. кетон, напр.:
Хc
Вторая и последующие стадии Р.-М. р.-частный случай присоединения по Михаэлю (см. Михаэля реакция).
Модификации Р.-М. р.: 1) получение мостиковых углеводородов при использовании четвертичных бисоснований Манниха, напр.:
2) Получение бициклич. дикетонов взаимод. циклич. дикетонов с метилвинилкетонами:
3) Синтез бициклич. непредельных кетонов с использованием b-аминокетона или его гидрохлорида, напр.:
Р.-М. р. используют в препаративной практике для синтеза терпенов, конденсир. циклич. углеводородов, соед., родственных стероидам и алкалоидам.
Р-ция открыта Р. Робинсоном и К. Маннихом в 1937.
Лит.: Брестер Дж. Х., Элиель Э. Л., в сб.: Органические реакции,, пер. с англ., сб. 7, М., 1956, с. 146-259; Gawley R. E., "Synthesis", 1976, № 12, p. 777-94. Г. И. Дрозд.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Вопрос-ответ:
Похожие слова
Самые популярные термины
1 | 637 | |
2 | 617 | |
3 | 509 | |
4 | 496 | |
5 | 467 | |
6 | 467 | |
7 | 418 | |
8 | 405 | |
9 | 402 | |
10 | 400 | |
11 | 397 | |
12 | 390 | |
13 | 380 | |
14 | 380 | |
15 | 374 | |
16 | 374 | |
17 | 368 | |
18 | 360 | |
19 | 356 | |
20 | 342 |