Химическая энциклопедия - бухнера - курциуса - шлоттербека реакция
Бухнера - курциуса - шлоттербека реакция
получение карбонильных соед. и замещенного оксирана взаимод. альдегида или кетона с диазосоединением, напр.:
Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н 2 О, спиртов, LiCl. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир диазокротоновой к-ты. В нек-рых случаях диазосоединение получают в ходе р-ции из нитрозоалкилуретанов ROC(O)N(NO)(R') в присут. основания в среде метанола.
Направление р-ции зависит от строения карбонильного соединения. Обычно образуется смесь трех продуктов. Электроноакцепторные заместители в положении к карбонильной группе ускоряют р-цию и повышают выход замещенного оксирана, электронодонорные карбонильных соединений. Ациклич. кетоны реагируют медленнее альдегидов и, кроме того, приводят к большему выходу оксиранов.
В случае алициклич. кетонов основная р-ция расширение цикла, напр.:
При использовании метили диметилциклопентанонов и циклогексанонов выход кетона достигает 96%.
При использовании непредельных альдегидов или кетонов диазосоединение присоединяется по кратной связи с образованием замещенного 1-пиразолина:
В случае 1,2-дикарбонильных соед. образуется циклич. диэфир, напр.:
Побочные процессы в р-ции полимеризация диазосоединения и его взаимод. с образующимися карбонильными соединениями.
Р-ция открыта Э. Бухнером и Т. Курциусом в 1885, позднее подробно изучалась Ф. Шлоттербеком.
Лит.: Гутше К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 469-559. Н. Э. Нифантьев.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Вопрос-ответ:
Похожие слова
Самые популярные термины
1 | 637 | |
2 | 617 | |
3 | 509 | |
4 | 496 | |
5 | 467 | |
6 | 467 | |
7 | 418 | |
8 | 405 | |
9 | 402 | |
10 | 400 | |
11 | 397 | |
12 | 390 | |
13 | 380 | |
14 | 380 | |
15 | 374 | |
16 | 374 | |
17 | 368 | |
18 | 360 | |
19 | 356 | |
20 | 342 |