Химическая энциклопедия - диоксигенильные соединения
Диоксигенильные соединения
диоксигенильные соединения
соли, молекулы к-рых содержат катион диоксигенила О 2+. Длина связи ОЧО (0,1123 нм) в катионе меньше, чем в молекуле О 2 (0,1207 нм); он содержит один неспаренный электрон, поэтому все Д. с. парамагнитны. Термич. устойчивость Д. с. зависит от природы аниона. Наиб. стабильны O2+MF6- (где M Pt, Ru, Rh), разлагающиеся выше 200 °С, наименее O2+BF4-, O2+PF6- и O2+GeF5-, распад к-рых на фторид, О 2 и F2 идет уже при комнатной т-ре. Соединения Pt, Ru и Rh в парах обратимо диссоциируют на О 2 и MF6 и могут возгоняться без изменения состава. Распад О 2+BF4- включает обратимую стадию О 2+BF4- D O2F + BF3. Остальные Д. с. разлагаются необратимо. Наиб. изученные Д. с. гексафтороплатинат диоксигенила О 2+PtF6- (оранжево-красные кристаллы с кубич. решеткой; т. пл. 219°С с разл.; плотн. 4,48 г/см 3); гексафторантимонат О 2+SbF6- (бесцв. кристаллы с кубич. решеткой; шютн. 3,59 г/см 3); гексафторорутенат О 2+RuF6- (красно-оранжевые кристаллы с кубич. решеткой); г е к с а ф т о р о р о д и а т О 2+RhF6- (темно-красные кристаллы с ромбич. решеткой). Д. с. сильные окислители и фторирующие агенты. С орг. соед. реагируют со взрывом или воспламенением. С метанолом О 2+SbF6- при 25 °С дает CHF3, SbF5, HSbF6 и О 2, с SO2 SO2F2 и О 2, с СО COF2, O2 и SbF5. Гексафтороплатинат диоксигенила фторирует при 25 °С SeF4 до SeF6, BrF3 до BrF5. Нек-рые Д. с. связывают Хе при комнатной т-ре, напр.: Хе + 2О 2+SbF6- : XeF+Sb2F11- + 2O2. Молекулы с потенциалом ионизации более низким, чем у кислорода (12,08 эВ), вытесняют О 2 из Д. с., напр., при действии NO или NO2 на О 2+SbF6- образуются соотв. NO+SbF6- или NО 2+SbF6-. При разложении в вакууме О 2+AuF6- удалось впервые выделить AuF5. Все Д. с. очень гигроскопичны, при гидролизе выделяют О 2 с примесью О 3. Д. с. металлов м. б. получены: взаимод. MF6 (M Pt, Ru и Rh) с О 2; р-цией O2F2 с фторидами металлов; при УФ облучении жидкой смеси О 2, F2 и фторида металла; взаимод. порошкообразного металла со смесью О 2 с F2 в автоклаве при 300-500 °С в течение 10-90 ч. По последнему способу получают, напр., (О 2+)2Ti7F30- и О 2+ Мn2F9- используя вместо порошка металла оксиды ТiO2 и МnО 2. Применяют Д. с. для синтеза др. труднодоступных солей, напр., содержащих катион гексафторбензола: C6F6 +O2+(CrF4Sb2F11)- : C6F6+(CrF4Sb2F11)- + О 2 Они м. б. использованы также для связывания радиоактивных изотопов Хе, напр., р-цией с О 2+SbF6. Лит.: Росоловский В. Я., Тонкий неорганический синтез, М., 1979 (Новое в жизни, науке, технике, сер. Химия, № 2). В. Я. Росоловский. Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Рейтинг статьи:
Вопрос-ответ:
Похожие слова
Ссылка для сайта или блога:
Ссылка для форума (bb-код):
Самые популярные термины
1 | 637 | |
2 | 617 | |
3 | 509 | |
4 | 497 | |
5 | 467 | |
6 | 467 | |
7 | 419 | |
8 | 405 | |
9 | 402 | |
10 | 401 | |
11 | 397 | |
12 | 390 | |
13 | 382 | |
14 | 381 | |
15 | 374 | |
16 | 374 | |
17 | 368 | |
18 | 360 | |
19 | 358 | |
20 | 342 |