Химическая энциклопедия - эльбса реакции

1) получение двухатомных фенолов действием персульфатов на одноатомные фенолы в щелочной среде (окисление по Эльбсу, персульфатное окисление), напр.:

Электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные замедляют р-цию. Вторая группа НО обычно вступает в пара -положение (если оно занято, то образуются opmo -дифенолы, но выход резко снижается). Гладко в Э. р. вступают крезолы, n-галоген-, о и n-нитрофенолы, м- гидроксибензальдегид и м-гидроксибензойная к-та. Окисление двухатомных фенолов часто сопровождается разрушением ароматич. ядра. Если одну из групп НО предварительно проалкилировать, то р-ция протекает обычным образом.

-Нафтол и его производные дают с хорошими выходами 1,4-дигидроксипроизводные, -нафтол и 2-гидрокси-З-нафтойная к-та образуют 1,2-дигидроксипроизводные, но с низкими выходами.

Р-цию обычно осуществляют добавлением на холоде насыщ. водного р-ра K2S2O8 или (NH4)2S2O8 к щелочному р-ру фенола с послед. подкислением. Использование смеси K2S2O8 и ацетата Pd позволяет вести прямое ацетоксилирование одноатомных фенолов. Выходы, как правило, не превышают 50%.

Осн. побочные продукты изомерные дигидроксифенолы (характерны для р-ции замещенных фенолов), хиноны и продукты их дальнейшей деструкции.

В р-цию, подобную Э. р., также вступают гидроксипроизводные флавона, кумарина, нек-рых азотсодержащих гетероциклов, напр.:

Механизм р-ции окончательно не выяснен. Предполагают, что она может осуществляться по свободнорадикальному механизму (следы Fe²⁺ в персульфате катализируют образование анион-радикала SO^-4, к-рый атакует пара -положение фенолят-иона) или ионному (атака феноксид-аниона ионом и послед. перегруппировка образовавшегося аддукта).

Э. р. используют в препаративной практике; открыта К. Эльбсом в 1893.

Лит.:Sethna S., "Chem. Revs.", 1951, № 49, № 1, p. 91-101; Sheldon R., Koschi J., Metall-catalized oxidation of organic compounds, N. Y., 1981; Capdevielle P., Maumy M., "Tetrahedron letters", 1982, v. 23, № 15, p. 1573-76, 1577-80.

2) Термич. циклодегвдратация диарилкетонов, содержащих в орто -положении группы СН 3 или СН 2, с образованием конденсир. аромстич. углеводородов, напр.:

Р-цию обычно осуществляют при 350-500

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988