Химическая энциклопедия - ртути галогениды

моногалогениды Hg2X2 и дигало-гениды HgX2. P. г.-кристаллы (табл. 1). Моногалогениды Hg2X2, где X = Сl, Вr, I, малорастворимы в воде, не раств. в орг. р-рителях. Особенность в хим. поведении Hg2X2 -способность ионов к диспропорционированию: Hg²⁺ + Hg⁰, в р-ре равновесие сдвигается вправо в присут. избытка ионов Сl^-, Вr^-, а также лигандов, с к-рыми ион Hg²⁺ образует прочные комплексы (ОН ^-, S^2-, CN^-, I^-, амины, алкилсульфиды); в присут. металлич. ртути в р-ре отношение концентраций [Hg²⁺]/[] = 0,0183. Ионы образуются при восстановлении солей Hg(II), легко окисляются до Hg²⁺ и восстанавливаются до металла. Ион образует комплекс с оксалат-, сукцинат-, пирофосфат-, триполифосфатанионами и др.

Дигалогениды HgX2 раств. в воде и орг. р-рйтелях, в отличие от большинства др. солей в водных р-рах практически не диссоциируют. В водных р-рах в присут. избытка MX, где М = Na, К, Rb, образуют хорошо р-римые комплексы M2[HgX4]. Константа устойчивости Ккомплексов [HgX4]^2- увеличивается в ряду Сl < Вr < I ( К =15,93, 21,0, 30,17 соотв.; о др. св-вах см. табл. 2). Константы равновесия р-ции обмена HgX2 +2HgXX', где X,X' = С1, Вг, I, для галогенидов HgClI, HgClBr, HgBrI равны соотв. 10, 4,0 и 3,2.

Получают Р. г. из простых в-в, взаимод. HgO, Hg2O, HgCO3 с галогеноводородами и др. методами.

Фторид Hg2F2 на свету быстро темнеет, лучше раств. в воде, чем Hg2Cl2, легче диспропорционирует в воде; применяют для приготовления электродов сравнения.

Хлорид (каломель) Hg2Cl2 при 383,7 °С возгоняется с разл. на Hg и HgCl2; разлагается также на свету; окисляется до HgCl2 при действии С12 и FeCl3; р-римость в воде (г в 100 г): 0,0002 (25 °С), 0,001 (43 °С); плохо раств. в соляной к-те, горячей HNO3; применяют для изготовления электродов сравнения, как антисептик, катализатор орг. р-ций, для синтеза ртутьорг. соединений.

Бромид Hg2Br2: р-римость в воде 4

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988