Химическая энциклопедия - тодда-атертона реакция
Тодда-атертона реакция
(р-ция Атертона), фосфорилирование аминов или NH3 диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов, напр.:
Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присут. более сильных оснований [напр., (C2H5)3N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др.
Р-цию обычно проводят в среде ССl4, С 2 Сl5 Н или СВrСl3 (иногда в смеси с инертным р-рителемксилолом, толуолом и др.) при комнатной т-ре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C2H5)3N]. Газообразные амины (NH3, CH3NH2 и др.) барботируют в р-р. Р-цию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%.
Механизм р-ции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой к-ты (В-основание):
На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присут. сильных оснований.
В р-цию, подобную Т.-А. р., вступают практически все соед. типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR2), а также фосфорноватистая к-та и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические).
В условиях Т.-А. р. нек-рые производные тиокислот фосфора типа Х 2 Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соед.; моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоединения:
Т.-А. р. широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом.
Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381-453; Нифантьев Э. Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988
Вопрос-ответ:
Самые популярные термины
1 | 637 | |
2 | 617 | |
3 | 509 | |
4 | 496 | |
5 | 467 | |
6 | 467 | |
7 | 418 | |
8 | 405 | |
9 | 402 | |
10 | 398 | |
11 | 396 | |
12 | 390 | |
13 | 378 | |
14 | 377 | |
15 | 374 | |
16 | 374 | |
17 | 368 | |
18 | 359 | |
19 | 354 | |
20 | 342 |